GC-MS对白酒中邻苯二甲酸酯含量的测定
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作者: 徐斌 马家丰
摘要：目的 对白酒中邻苯二甲酸酯检测方法进行改进。方法 气相色谱质谱联用（GC-MS）测定法。结果 相关系数为0.9990-0.9991；方法的精密度在1.97~3.04%之间，回收率在85.7~92.5%之间；最低检出浓度为0.05-0.10mg/kg。结论 改进后实验方法在样品处理过程中易于操作，适用白酒中塑化剂含量检检测。
关键词：GC-MS；邻苯二甲酸酯；改进
自从2011年5月，台湾曝出塑化剂导致的食品安全事故以来，国内屡屡曝出塑化剂导致的食品安全事件，从芦笋汁到辣酱塑料密封膜，时时刻刻刺激着人们的神经，愈发引起对塑化剂这一类污染物的关注。近段时间，媒体报道白酒中共检测出3种塑化剂成分，分别为邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)，引发公众广泛关注。邻苯二甲酸酯类化合物被世界卫生组织公告为一种环境雌性荷尔蒙，在体内会干扰人体的内分泌系统[1]，在体内长期积累会导致畸形和致突变。本文根据《GB/T21911-2008食品中邻苯二甲酸酯的测定》[2]和《国家食品污染和有害因素风险工作手册》（2013年）[3]建立对白酒中三种塑化剂（DBP、DEHP、DINP）含量的检测。
1实验部分
1.1方法原理样品用正己烷萃取后，经气相色谱-质谱联用仪进行测定，采用特征选择离子扫描模式（SIM），以碎片的丰度比定性，标准样品定量离子标准加入法定量。
1.2 仪器与试剂
1.2.1 Agilent 7890A/5975C型气相色谱-质谱联用仪，Agilent 7693A型自动进样器。
1.2.2涡旋振荡器
1.2.3分析天平（感量0.0001g）。
1.2.4玻璃器皿：所用玻璃器皿用重蒸馏水洗净后，用丙酮淋洗一次，在200℃烘烤1h,冷却后备用。
1.2.5邻苯二甲酸酯标准品： DEHP(德国Dr)、DIBP(德国Dr)和DBP(德国Dr)。
1.2.6 正己烷（色谱纯）。
1.3样品处理取4.0g样品于10mL玻璃离心试管中，加入0.2 mLd4-DEHP应用液（10.0mg/L），2mL正己烷和乙酸乙酯混合液（1：1），旋涡混合1min,3000r/min下离心3min，取上层有机相到进样瓶中进GC-MS分析。
1.4分析条件
1.4.1色谱条件HP-5MS石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.25μm）；载气流量：1mL/min；进样口：260℃；柱温：60℃保持1min，以20℃/min升至220℃,保持；然后以5℃/min升至290℃保持4min；进样方式：不分流进样；进样量1uL。
1.4.2质谱条件电离方式：EI源；离子源：230℃；色谱与质谱接口温度：280℃；扫描方式：选择离子扫描；溶剂延迟：8.5min。
2结果与讨论
2.1按选定的仪器条件对标准溶液进行定性与定量测定，见表1。
2.2线性方程与检出限取一定量的标准溶液，配制成含1μg d4-DEHP内标，浓度为0.1、0.25、0.5、0.75、1.0mg/L的标准曲线。按3倍信噪比计算检出限，见表2。
2.3精密度试验与回收率试验向同一白酒样品中添加浓度分别为0.25mg/L和0.75mg/L的两种邻苯二甲酸类标准溶液，然后进行6次平行测定，方法的精密度在1.97~3.04%之间，回收率在85.7~92.5%之间。见表3。
2.4样品测试结果选取市售的两种白酒，按照本方法对样品进行处理后进样分析，见表4。
3结论
为了便于正己烷萃取样品后进样，方法中适当加大了白酒取样量，同时适当增加正己烷萃取量，所用器皿均用丙酮清洗可有效避免样品污染，在进样后，先用丙酮清洗自动进样针，可避免进样针发涩问题出现，延长其使用寿命。采用GC-MS检测白酒中的塑化剂方法简便、快速，在0.1~1.0mg/L浓度范围内线性关系良好，加标回收率在85.7%～92.5%之间，精密度良好，检出限完全满足白酒中塑化剂检测要求。本次9份样品检测中，1份样品DBP含量超出限值（0.3 mg/kg），结果反馈回生产厂家后，厂家经过仔细排查，发现生产中有一段管路材料存在问题隐患，更新管路，样品复测结果符合要求。
参考文献：
[1]李彩均，奉夏平，唐丽娜,等.气相色谱-质谱法测定酒类产品中的塑化剂含量[J].科技传播，2013-4（上）：115-116.
[2]GB/T21911-2008.食品中邻苯二甲酸酯的测定[S].中国标准出版社，2008.
[3]扬大进，等.国家食品污染和有害因素风险工作手册 [M].中国标准出版社，中国质检出版社，2013：343-348.编辑/哈涛
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