2―氨基―4，6―二甲氧基嘧啶的液相色谱分析
来源:用户上传
作者:
摘要：建立高效液相色谱法测定农药中间体的方法，采用外标法定量分析2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶，流动相采用甲醇与水体积比7∶3配制，流速为1.0 mL/min，检测波长为254 nm，进样量为20 μm，灵敏度为0.08 AUFS，柱温为室温。测定结果表明，平均回收率为99.5%，标准偏差为0.213，变异系数为0.205%，线性相关系数为0.999 6。测定方法简便、可靠，可用于产品的含量分析。
关键词：2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶；高效液相色谱；外标法定量分析
中图分类号：O657.7+2；TQ457.2+3 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2016）11-2885-03
DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2016.11.044
磺酰脲类除草剂能够抑制多数种类的杂草，具有高活性、高选择性、高安全性（对人畜毒性低）等特点，应用前景广阔[1-3]。2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶（2-amino-4，6-dimethoxypyrimidine，C6H9N3O2）是一种重要的农药和医药中间体，应用广泛，通常用于合成磺酰脲类农药等除草剂[4]。2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的快速、简便检测指标，如水分和干燥失重等，是该产品质量控制的重要内容，受到研究者重视。吴培等[5]利用毛细管气相色谱分析法，在2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶样品中加入已知量的标样，测得2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的回收率为99.5%。高效液相色谱分析法是应用最普遍的一种分析方法[6]，本研究使用高效液相色谱法对2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶进行分析研究，以探究适用的分析方法。
1 材料与方法
1.1 试剂与仪器
主要试剂：甲醇（Sinopharm Chemical Reagent Co），无水甲醇（天津市嘉宇精细化工有限公司）均为AR；卡尔费休试剂3-5（安全型无吡啶，上海新中化学科技公司）。
主要仪器：KF-1B水份测定仪（CHI660B，上海辰华仪器公司）；电子分析天平（FA2004B，上海化工研究院仪表厂）；超声波清洗器（KQ3200E型，昆山市超声仪器有限公司）；电热鼓风干燥箱（9070（A），上海一恒科学仪器有限公司）；岛津高效液相色谱仪（Shimadzu LC-10AT，岛津制作所）。
试验在室温下进行（约15 ℃），所用水为蒸馏水。
1.2 色谱试验条件
流动相为甲醇∶水=70∶30（V/V），将抽滤过的甲醇和水混合用超声波排气，色谱柱为Shimaudzu Shim-pack vp-ODS（250 mm×4.6 mm，5 μm），流速为1.0 mL/min，检测波长为254 nm，进样量为20 μm，灵敏度为0.08 AUFS，柱温为室温。
1.3 试验方法
采用标准曲线法来测定2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的含量。分别称取0.04、0.06、0.08、0.12、0.16 g共5组样品加入5个50 mL的容量瓶中，分别加入40 mL溶剂，超声溶样10 min，定容50 mL，摇匀，用移液管移取5 mL至另一50 mL容量瓶中定容、摇匀，待用。进样前，将样品溶液过滤，进样时用100 μm的进样器抽取80 μm（注意赶气泡），每个样品进2个平行样，两次进样峰面积平均误差不能超过1%[计算公式为（A1-A2）/（A1+A2）]。否则需要重复进样，直到两次进样峰面积平均误差不超过1%。
采用卡尔费休水分滴定仪测定水分。尔费休水分滴定仪测定水分操作简单、应用广泛、自动化程度高，结果可靠准确[20]。对编号为A、B、C的3批产品分别进行多组平行样的测定。
烘箱干燥法测定干燥失重。干燥失重[21]是评价2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶质量的重要指标之一，采用烘箱干燥法测定，干燥温度设定为50 ℃，干燥时间为45 min。
2 结果与分析
2.1 高效液相色谱测定2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的含量
2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的测定数据及浓度的计算结果见表1和图1。由表1和图1可知，标样的浓度与峰面积呈正比。当称样量增大时，浓度增大，其峰面积增大。由多组数据得到峰面积（x）与浓度（y）的关系，y=0.131 5x-0.09 7，R2=0.099 1。
以2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶在0.040 0～0.140 0 g范围内配制溶液，在相同色谱条件下测定，以2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶对内标物的质量为纵坐标，对应的峰面积为横坐标绘制线性关系曲线图，得到线性关系方程为y=0.100 0x-0.009 7，R2=0.999 1。
选取1个2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶样品进行方法精密度的测定，按上述色谱条件平行测定7次，结果见表2和图2，经计算，得到线性方程y=0.108 5x-0.005 8，标准偏差为0.21，变异系数为0.21%。
2.2 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶水分的含量
水分测定结果见表3、表4、表5。可见该产品的水分含量较稳定，均小于限量（0.06%），说明该方法所测的平行性较好。
2.3 2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶干燥失重
干燥失重情况见表6、表7、表8。该产品的干燥失重含量较稳定，均小于限量（0.5%），且该方法所测的平行性较好。可广泛应用于工业化操作。
3 结论
利用高效液相色谱法对2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶进行分析，具有操作简单、准确度高、稳定性好、易于工业化生产操作等一系列优点。根据此方法还可以制定出快速粗测检测2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶含量的归一化法，两种方法的配合使用，可以有效提高工业化生产的效率。通过对2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的水分和干燥失重的测定，其含量稳定有效，符合国家标准。 参考文献：
[1] 张一宾.磺酰脲类除草剂的世界市场、品种及主要中间体[J].现代农药，2010（3）：6-9.
[2] 薛振祥.农药中间体手册[M].北京：化学工业出版社，2004.
[3] 张敏恒.磺酰脲类除草剂的发展现状、市场与未来趋势[J].农药，2010，49（4）：235-240.
[4] 徐 伟，王震宇，张 勤，等.2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶的合成研究[J].化工中间体，2013（8）：30-33.
[5] 吴 培，刘敬民，林 波，等.2-氨基-4，6-二甲氧基嘧啶毛细管气相色谱分析[J].农药，2011，50（12）：38-39.
[6] 于世林.高效液相色谱方法及应用[M].北京：化学工业出版社，2005.
[7] 钟新华，王纯利，王 全，等.煤化工废水中硝基苯胺类污染物的HPLC测定[J].环境保护科学，2011，37（6）：59-62.
[8] 田志铭.高效液相色谱柱切换技术在油相内石油磺酸盐分析中的应用[J].油气地质与采收率，2006，13（5）：81-82.
[9] 张艳丽，金艳春，王海君，等.高效液相色谱法测定柴油中芳烃含量[J].炼油与化工，2006，17（2）：52-53.
[10] 厉将斌，张 壮，李曰庆，等.反相高效液相色谱法测定兔血清中小檗碱浓度[J].实验方剂学杂志，2003，9（3）：27-29.
[11] 杨 娟，王 兴，李晓倩，等.RP-HPLC检测大鼠大血管中异钩藤碱的含量[J].实验方剂学杂志，2013，19（23）：235-238.
[12] 闫 寒，付 衍，彭 娟，等.大鼠含药血清中芍药苷的含量测定[J].实验方剂学杂志，2013，19（14）：89-91.
[13] 龚竹青，王志兴.现代电化学[M].长沙：中南大学出版社，2010.
[14] 谢乃贤.电世界的奇葩话说生物电化学[M].长沙：湖南教育出版社，1998.
[15] 左国防，王小芳.生物电化学与电化学生物传感研究进展[J].仪表技术与传感器，2010（5）：16-18.
[16] 王宗花，郭新美，夏建飞，等.基于纳米材料电化学生物传感器的研究进展[J].分析测试学报，2011，30（11）：1216-1223.
[17] 赵晓琴，陈金媛，宋莉莉.纳米二氧化钛管电化学生物传感器用于测定水体中微囊藻毒素[J].浙江工业大学学报，2012，40（2）：148-151.
[18] 赵青山，许 晶，付茂辉.高效液相色谱仪器的进展[J].生命科学仪器，2005，3（5）：18-20.
[19] 昝川南，叶梁银.浅析高效液相色谱分析法在各领域的应用及发展前景[J].化学工程与装备，2013（2）：162-165.
[20] 李 芳，于素青，原 雯.卡尔费休水分滴定仪在分析中的应用[J].化学工程师，2011（9）：65-68.
[21] 冷文君.干燥失重测定法的实践体会[J].蛇志，2008，20（3）：49.
转载注明来源:https://www.xzbu.com/8/view-7436563.htm
