二价铁离子（Fe2+）的电子构型实际上并不是3d54s1，而是3d6。这是因为在铁原子中，电子的填充顺序遵循了一定的规律，而不是简单地按照能级顺序依次填充。

首先，铁原子的电子构型是1s22s22p63s23p63d64s2。在这个构型中，d轨道的能量较高，因此在填充电子时会优先填充4s轨道。当两个电子都填满4s轨道后，d轨道中的电子才开始填充。

对于Fe2+离子，它失去了两个电子，因此我们需要将原来的电子构型中最外层的两个电子去掉。这意味着原来的4s轨道中只有一个电子了，而d轨道中的电子数也发生了变化。

根据洪特规则（Hund's rule），在填充d轨道时，电子会尽可能地先填满同一能级的不同轨道，而不是将电子都填到同一个轨道中。因此，在Fe2+离子中，d轨道中的电子数是6，而不是5。

总之，二价铁离子的电子构型是3d6，而不是3d54s1。这是因为在填充电子时，d轨道的能量较高，4s轨道先被填满，而在填满d轨道时，电子遵循了一定的规律，使得最终的电子构型是3d6。