云南垂穗石松脂溶性化学成分研究

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　　摘要 [目的]分析云南垂穗石松的脂溶性化学成分，为合理利用云南垂穗石松资源提供科学依据。[方法]采用GC-MS分析云南垂穗石松全草脂溶性化学成分。[结果]鉴定出34种化学成分，相对含量超过5%的化学成分为葵酸（25.518%）、油酸（18.481%）、十六烷酸（17.096%）、葵酸乙酯（9.092%）、十六烷酸乙酯（7.279%）。云南垂穗石松脂溶性化学成分主要为酯类、脂肪酸类和倍半萜类物质，34种脂溶性成分均首次从该植物中分离得到，占脂溶性成分总量的95.2%。[结论]该研究为合理利用云南垂穗石松资源提供了科学依据。
　　关键词 垂穗石松;脂溶性成分;GC-MS
　　中圖分类号 R 284.1文献标识码 A文章编号 0517-6611（2020）01-0211-02
　　doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2020.01.063
　　开放科学（资源服务）标识码（OSID）：
　　Study on Liposoluble Chemical Constituents from Palhinhaea cernua in Yunnan
　　YANG Shun yi1，SHI Xiao bo2，CHEN Ye gao3
　　（1.Kunming Vocational and Technical College of Industry，Kunming，Yunnan 650302;2.Technology Center of Yunnan Hongyun Honghe Tobacco Group Co.， Ltd.， Kunming， Yunnan 650202;3.Yunnan Normal University， Kunming， Yunnan 650092）
　　Abstract [Objective] The research aimed to analyze the liposoluble chemical constituents of Palhinhaea cernua in Yunnan， and provide a scientific basis for rational utilization of Palhinhaea cernua in Yunnan. [Method]The liposoluble chemical constituents of the whole grass of Palhinhaea cernua in Yunnan were analyzed by GC MS.[Results] Thirty four compounds were obtained from Palhinhaea cernua in Yunnan. The chemical components with a relative content of more than 5% were n decanoic acid （25.518%）， oleic acid （18.481%）， n hexadecanoic acid （17.096%）， decanoic acid ethyl ester （9.092%）， hexadecanoic acid ethyl ester （7.279%）. The liposoluble chemical constituents of Palhinhaea cernua in Yunnan were mainly esters， fatty acids and sesquiterpenoids. 34 kinds of liposoluble components were isolated from this plant for the first time， accounting for 95.2% of the total liposoluble components.[Conclusion]This study provides a scientific basis for the reasonable utilization of Palhinhaea cernua in Yunnan.
　　Key words Palhinhaea cernua in Yunnan;Liposoluble constituents;Gas chromatography Mass spectrometry （GC-MS）
　　垂穗石松[Palhinhaea cernua（L.）Vasc.et Franco]为石松科（Lycopodium）垂穗石松属（Palhinhaea）植物，又名过山龙、水杉、灯笼石松、灯笼草、铺地蜈蚣、蜈蚣草、舒筋草、伸筋草等，产于华东、华南、西南等地，亚洲其他热带及亚热带地区、大洋洲、中南美洲也有分布[1-2]。垂穗石松为传统药物，是中药伸筋草的来源植物之一，其全草入药，具有驱风解毒、收敛止血、舒筋通络、镇咳利尿等功效，用于治疗关节痛、四肢麻木、肝炎、痢疾、风疹、便血、小儿惊厥、夜间盗汗、水火烫伤、跌打损伤和无名肿毒等症[3]。现代研究表明，垂穗石松水煎剂对实验性发热家兔有解热作用，对大鼠及家兔的离体肠管有兴奋作用[4]，其提取物具有抗幽门螺旋杆菌作用[5]，注射液具有抗矽肺作用[6]。前人研究表明，垂穗石松主要含有生物碱、三萜、黄酮等活性成分[7-12]，目前，对垂穗石松脂溶性成分研究鲜见报道。为了解云南产垂穗石松的化学成分及开发前景，笔者采用溶剂提取及硅胶柱层析的方法，提取云南垂穗石松的脂溶性成分，采用GC-MS分离、鉴定其含有的化学成分，并利用面积归一化法确定各成分相对含量，为进一步研究和开发云南垂穗石松资源提供科学依据。 　　1 材料与方法
　　1.1 材料
　　1.1.1 试验材料。垂穗石松[Palhinhaea cernua（L.）Vasc.et Franco]全草采自云南西双版纳。
　　1.1.2 主要试剂。乙醇、氯仿、丙酮、石油醚、甲醇，均为市售工业纯，重蒸后使用。
　　1.1.3 主要仪器。GC PE-Clarus600/MS PE-Clarus600T（美国珀金埃尔默公司）。
　　1.2 方法
　　1.2.1 GC-MS条件。
　　1.2.1.1 气相色谱条件。色谱柱：HP-5（5% PhMe Silicone crosslinked）（30 m×250 μm）;柱温：原始柱温50 ℃，保持5 min 后以5 ℃/min 升温至230 ℃，保持15 min;再以10 ℃/min 升温至250 ℃，保留20 min;汽化室温度：250 ℃;载气：高纯氦（纯度≥99.999%）;载气流量：1.0 mL/min;进样量1 μL，分流进样（分流比：25∶1）。溶剂延迟 2.5 min。
　　1.2.1.2
　　质谱条件。传输线温度：250 ℃;电离方式：电子轰击源（EI）;电离电压：70 eV;离子源温度：200 ℃;扫描范围：45～500 Da。
　　1.2.2 脂溶性成分的提取。
　　将垂穗石松全草干燥后打成粗粉，用工业乙醇浸提6次，将所得浸提物浓缩干燥，进行硅胶柱层析，用石油醚、氯仿、丙酮、甲醇进行洗脱，将石油醚部分进行干燥，即得到脂溶性成分。
　　2 结果与分析
　　取云南垂穗石松脂溶性成分1 μL，用气相色谱-质谱联用仪进行脂溶性成分分析鉴定，GC-MS图谱如图1所示，通过HPMSD化学工作站检索NIST2008谱库，所得图谱经计算机峰纯度检测，结合保留时间，分别确认了脂溶性成分各化学成分，各成分的相对百分含量按峰面积归一化法计算，得到各化学成分在脂溶性成分中的质量分数，详见表1。
　　对云南垂穗石松全草脂溶性成分进行GC-MS分析测定，从中鉴定出34种化合物，占脂溶性成分总量的95.2%。由表1中的分析结果可知，其脂溶性化学成分主要为葵酸（25.518%）、油酸（18.481%）、十六烷酸（17.096%）、葵酸乙酯（9.092%）、十六烷酸乙酯（7.279%）等。
　　3 小结与讨论
　　该研究首次对云南垂穗石松全草脂溶性化学成分进行研究，所鉴定出的组分都是首次从垂穗石松植物中得到，其主要成分为酯类、脂肪酸类和倍半萜类物质。研究表明，十六烷酸对谷氨酸损伤PC12细胞凋亡具有保护作用，该保护与抑制谷氨酸受体蛋白NMDA、Bax蛋白表达的增加、上调Bcl-2蛋白表达等有关[13];油酸具有降低高血脂症患者血脂水平以及预防心血管疾病的作用[14]。通过对云南垂穗石松脂溶性成分的研究，为它的化学成分进一步研究和资源利用奠定了基础。
　　参考文献
　　[1] 中国科学院《中国植物志》编辑委员会.中国植物志：第6卷 第3分册[M].北京：科学出版社，2004：69-73.
　　[2] 马丽莎.四川石松科植物资源及其利用[J].四川林业科技，2003，24（2）：63-66.
　　[3] 楊纯瑜.国产石杉科，石松科药用植物的分类、分布和药用价值[J].植物分类学报，1982，20（4）：445-452.
　　[4] 戴克敏，潘德济，程彰华，等.伸筋草类药用植物资源的初步研究[J].植物资源与环境，1992，1（1）：36-43.
　　[5] NDIP R N，MALANGE TARKANG A E，MBULLAH S M，et al.In vitro anti Helicobacter pylori activity of extracts of selected medicinal plants from North West Cameroon[J].J Ethnopharmacology，2007，114（3）：452-457.
　　[6] HE L Z，HUANG Z H，WANG H R，et al.Shenjincao（Palhinhaea cernua）injection for treatment of experimental silicosis of rats[J].J Pharmacy Pharmacology，1998， 50（3）：351-354.
　　[7] 张娟娟，郭志坚，潘德济，等.垂穗石松的化学成分研究[J].中草药，1997，28（3）：139-140.
　　[8] JIAO R H，GE H M，SHI D H，et al.An apigenin derived xanthine oxidase inhibitor from Palhinhaea cernua[J].J Nat Prod，2006，69（7）：1089-1091.
　　[9] MORITA H，HIRASAWA Y，SHINZATO T，et al.New phlegmarane type，cernuane type，and quinolizidine alkaloids from two species of Lycopodium[J].Tetrahedron，2004，60（33）：7015-7023.
　　[10] TSUDA Y，FUJIMOTO T，ISOBE K，et al.Chemotaxonomical studies on the triterpenoids of Lycopodium plants[J].Yakugaku zasshi，1974，94（8）：970-990.
　　[11] AYER W A，JENKINS J K，PIERS K，et al.The alkaloids of Lycopodium cernuumL.II.The stereochemistry of cernuine and lycocernuine[J].Canadian J Chem，1967， 45（5）：445-450.
　　[12] ZHANG Z Z，ELSOHLY H N，JACOB M R，et al.Natural products inhibiting Candida albicans secreted aspartic proteases from Lycopodium cernuum[J].J Nat Prod，2002，65（7）：979-985.
　　[13] 李静，汪宁，王艳，等.十六烷酸对谷氨酸致PC12细胞凋亡的保护作用[J].中国药学杂志，2015，50（13）：1117-1122.
　　[14] LIENER I E.Toxic constituents of plant foodstuffs [M].New York：Academic Press，1980.
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