啶虫脒中间体N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺合成工艺优化

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　　摘要：对N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺的合成工艺进行优化。以2-氯-5-氯甲基吡啶、一甲胺为原料，在TEBAC的作用下合成N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺。考察投料比、反应温度、滴加时间、溶剂等因素對N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺收率的影响;研究发现，最佳反应条件为2-氯-5-氯甲基吡啶：一甲胺：TEBAC=1：7：0.012，滴加温度20-30°C，滴加时间2h，保温温度20-30°C，反应时间4hr，产品纯度可达96%，产品收率可达85-87%。
　　关键词：杀虫剂;N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺;工艺优化
　　An Optimization of synthesis process of N-（6-chloro-3-pyridylmethylmethylamine）
　　（Jiangsu Yangnong Chemical Group Co.， Ltd，Jiangsu Yangzhou 225009）
　　Abstract：The synthesis process of N-（6-chloro-3-pyridylmethylmethylamine） was optimized. N-（6-chloro-3- pyridylmethylmethylamine） was synthesized from 2-chloro-5-chloromethylpyridine and monomethylamine under the action of TEBAC. The effects of feed ratio， reaction temperature， dripping time and solvent on the yield of N-（6-chloro-3-pyridylmethylmethylamine） were investigated. The results showed that the optimum reaction conditions were 2-chloro-5-chloromethylpyridine： monomethylamine： TEBAC = 1：7：0.012， dripping temperature 20-30 °C ， dripping time 2 h， holding temperature 20-30 °C ， and reaction time 4 hr. The purity and yield of the product can reach 96% and 85-87%.
　　Key word：Insecticide;N-（6-chloro-3-pyridylmethylamine）;Process optimization
　　啶虫脒又称莫比朗，是一种新型杀虫剂，属硝基亚甲基杂环类化合物[1]，作用于昆虫神经系统突触部位的烟碱乙酰胆碱受体，干扰昆虫神经系统的刺激传导，引起神经系统通路阻塞，造成神经递质乙酰胆碱在突触部位的积累，从而导致昆虫麻痹，最终死亡。具有触杀、胃毒作用，同时有较强的渗透作用，速效性好，持效期长。啶虫脒可用于防止水稻、菜蚜、桃小食心虫等，并可杀卵。主要对黄瓜、苹果、柑桔、烟草上的蚜虫具有较好的防治效果。本文主要研究了啶虫脒中间体N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺的合成[2]，考察了反应时间、反应温度、原料配比、溶剂对N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺反应的影响[3]。
　　本文所采用的反应路线如下：
　　1 实验部分
　　1.1 实验试剂及仪器
　　试剂：2-氯-5-氯甲基吡啶，43-51%，自配;一甲胺水溶液，40%，工业品;TEBAC，99%，工业品;甲苯，99%，工业品;氢氧化钠，30%，工业品;盐酸，30%。
　　仪器：循环水式真空泵（巩义市予华仪器有限责任公司）;Agilentl100 液相色谱仪（安捷伦科技）。
　　1.2 N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺合成
　　实验过程：
　　在装有搅拌、温度计、滴液漏斗、带有冷凝装置的500 mL的四口烧瓶中，加入0.8gTEBAC、162.8g一甲胺水溶液，在20°C缓慢滴加101.8g2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯液，滴加时间控制在2h，完毕后，保温4h，加入30%氢氧化钠溶液，分层后油层加入25%盐酸，得水层同上面水层合并，用溶剂萃取，脱去溶剂得N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺。
　　2 结果与讨论
　　2.1 TEBAC用量对产品收率的影响
　　在滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯温度20-30°C，滴加2h，保温4h，反应温度20-30°C，n（2-氯-5-氯甲基吡啶）：n（一甲胺）=1：7的反应条件下，考察TEBAC用量对产品收率的影响。
　　增加TEBAC用量对提升产品收率不明显，但（nTEBAC）/n（二氯）超过0.03 以后，收率有所下降，并且其中的一个杂质有明显上升趋势，因此最佳配比为n（TEBAC）：n（二氯）=0.012：1。
　　2.2 滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯温度对产品收率的影响
　　在滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯2h，保温4h，保温温度20-30°C，n（2-氯-5-氯甲基吡啶）：n（一甲胺）：n（TEBAC）=1：7：0.012的反应条件下，考察滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯温度对产品收率的影响。
　　随着温度的提升，产品收率也随着提升。在滴加温度40°C时，产品收率有所下降，同时N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺中杂质有明显上升。
　　2.3 滴加时间对产品收率的影响
　　在滴加2-氯-5-氯甲基吡啶甲苯温度20-30°C，保温4h，（2-氯-5-氯甲基吡啶）：n（一甲胺）：n（TEBAC）=1：7：0.012的反应条件下的反应条件下，考察反应时间对产品收率的影响。
　　随着滴加时间的提升，产品收率也随着提升。滴加时间2h时，产品收率最高，滴加时间3h时，产品收率降低。
　　2.4 反应溶剂对产品收率的影响
　　在滴加2-氯-5-氯甲基吡啶温度20-30°C，滴加2小时，保温4h，（2-氯-5-氯甲基吡啶）：n（一甲胺）：n（TEBAC）=1：7：0.012的反应条件下的反应条件下，考察反应溶剂对产品收率的影响。采用不同溶剂，产品收率各不相同。采用氯仿、甲苯、甲醇、乙醇收率相差不大，采用甲苯溶剂得到N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺含量明显高于其他三个溶剂。
　　3 结论
　　通过工艺参数的研究，实验得到较优反应条件为：（2-氯-5-氯甲基吡啶）：n（一甲胺）：n（TEBAC）=1：7：0.012，滴加温度20-30°C，滴加时间2h，反应温度20-30°C，反应时间4hr，最终得到N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺收率可达85-87%。
　　参考文献：
　　[1]于周育，庾琴，候慧锋，乔雄梧，李顺鹏.新型烟碱类杀虫剂啶虫脒研究进展[J].植物保护，2006，32（3）：16-20.
　　[2]范金勇，张秀珍，马新刚，于乐祥.啶虫脒合成研究进展[J].今日农药，2011（2）：24-25.
　　[3]王志忠，漆晓华.N-（6-氯-3-吡啶甲基）甲胺贮存性质初探[J].石油化工应用，2015，08.
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