工作场所空气中邻苯二甲酸酐溶剂解吸气相色谱法测定
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摘 要：探讨改进工作场所空气中邻苯二甲酸酐溶剂解吸气相色谱测定方法，为今后开展邻苯二甲酸酐测定工作提供一定参考。本次研究中邻苯二甲酸酐在采集上使用玻璃纤维滤纸，丙酮解吸后通过DM-5毛细管色谱柱分离，FID检测器检测，进行邻苯二甲酸酐溶剂解吸气相色谱测定，该方法测定灵敏度高，而且其平均解吸效率也较高，邻苯二甲酸酐测定相对标准偏差在2.7%-3.4%之间。
关键词：工作场所空气；邻苯二甲酸酐；气相色谱测定；灵敏度高
邻苯二甲酸酐是邻苯二甲酸分子内脱水形成的环状酸酐。邻苯二甲酸酐为白色固体，是化工中的重要原料，尤其用于增塑剂的制造。邻苯二甲酸酐长期反复接触可引起皮疹和慢性眼刺激，皮肤有致敏作用，还可引起慢性支气管炎和哮喘。我国规定邻苯二甲酸酐最高允许浓度MAC为1mg/m3。现行标准的测定方法为溶剂洗脱—气相色谱法，使用φ25玻璃纤维滤纸采集空气中气溶胶态的邻苯二甲酸酐，样品用丙酮洗脱后再进样，经填充柱气相色谱分析仪进行定量分析，使用上述方法测定时检测灵敏度表现一般；此外，目前气相色谱分析时毛细管色谱柱的应用较为广泛，其检测性能优于填充型色谱柱。因此，为了得到检测检测灵敏度更高、检测效果更稳定的测定方法，用毛细管色谱柱替代填充色谱柱，研究建立一种溶剂解析-气相色谱法测定空气中的邻苯二甲酸酐。
1 材料与方法
1.1 仪器设备
流量为0-5L/min空气采样器；φ40玻璃纤维滤纸；5mL的溶剂解析瓶；10mL容量瓶；岛津公司 GC-2010Plus-气相色谱仪，带氢火焰离子化检测器；色谱柱：DM-5毛细管色谱柱30m×0.32mm×0.25μm。
1.2 试剂
丙酮，AR，通过色谱判定其没有干扰杂峰；标准溶液：在10mL容量瓶中加入约5mL丙酮，准确称量后，加入一定量的邻苯二甲酸酐，再准确称量；加丙酮定容。由两次称量之差计算溶液的浓度，为标准贮备液。置冰箱保存。临用前，用丙酮稀释成约200.0μg/mL 邻苯二甲酸酐标准溶液。
1.3 色谱条件柱温
毛细柱；恒温柱温：175℃；汽化室温度：230℃；检测室温度：250℃；柱流速：1.0mL/min，分流比：20：1；进样量1.0 μL（仪器条件仅供参考）。
1.4 采集样品
使用装有玻璃纤维滤纸采样夹的空气采样器，以2.0L/min流量采集15min，采集结束后，将玻璃纤维滤纸样品接尘面朝里对折放入自封袋中密封保存，在采样点制作样品空白，与样品一起保存、运输、测定。样品在室温下可保存7d。
1.5 分析步骤
1.5.1 处理样品
将样品和样品空白玻璃纤维滤纸装进5mL溶剂解吸瓶中，向解吸瓶中加入2.0mL丙酮，封闭解吸瓶，解吸30min，不定时振摇使其充解吸均匀后，待测定。
1.5.2 标准曲线绘制
取4 支～7 支容量瓶，用丙酮稀释标准溶液成0.0μg/mL～200.0μg/mL 浓度范围的邻苯二甲酸酐标准系列。参照仪器操作条件，将气相色谱仪调节至最佳测定状态，进样1.0μL，测定各标准系列。以测得的峰面积（减去空白峰面积）的均值对邻苯二甲酸酐浓度（μg/mL）计算回归方程，其相关系数应≥0.999。
1.5.3 样品测定
使用测定标准系列的操作条件测定解吸好的样品解吸待测液和样品空白解吸待测液，色谱分析仪根据设定的计算公式自動计算给出待测物浓度c1（μg/mL）。当待测物浓度大于测定范围时，先将解吸待测液按一定倍数稀释后再进行测定，此种情况下，实际浓度为测定浓度与稀释倍数的乘积。
2 结果与讨论
2.1 解吸效率与重现性
对溶剂解吸-气相色谱法测定空气中邻苯二甲酸酐进行解吸效率与重现性研究实验，首先使用18张空白玻璃纤维滤纸分成3组，每组6张，分别加入高、中、低三个浓度的标准溶液，随后对每一组开展解吸测定。经过验证实验及结果计算，邻苯二甲酸酐解吸效率在96.4%-103.0%，相对标准偏差各是2.7%-3.4 %，详细结果见表1。
2.2 选择色谱柱
在选择色谱柱时，综合考虑了邻苯二甲酸酐的理化性质及相乘可能的共存物，选择弱极性的DM-5毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm），在特定操作条件下，邻苯二甲酸酐峰形尖锐对称，能够较好与顺丁烯二酸酐等可能在现场共存的毒物相分离。
2.3 总结
本次研究，首先在样品采集时使用φ40玻璃纤维滤纸，增加有害物质的吸附面积，提高吸附效率；其次在样品前处理时增加解吸液用量及解吸时间，提高解吸效率；最后在样品测定时通过优化色谱柱，提升色谱分离效果。从样品采集、样品处理和样品测定三个阶段的综合优化，实现了测定方法的高灵敏度和高稳定性。
参考文献：
[1]温忆敏，沈朝烨，梁卫玖，杨文慧，朱怡平，林元杰.工作场所空气中1，6-己二异氰酸酯的吸收液衍生—液相色谱检测方法[J].环境与职业医学，2015（05）：162.
[2]胡晓宇，傅佳，刘浏，曹冬冬，王佳毅，钟磊.测定工作场所空气中丙烯酸的离子色谱法[J].职业与健康，2014 （21）：219.
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